如图所示，在一条鱼、虾几乎绝迹的小河边，从上游到下游依次有甲、乙、丙、丁四座工厂，各厂排放的废水里都只含有Na₂CO₃、FeCl₃、Ca(OH)₂、HCl中的一种。某中学环保小组对河水监测时发现：①甲处河水呈乳白色；②乙处河水呈红褐色；③丙处河水由浑变清；④丁处产生气泡，河水仍澄清。请回答：

⑴ 四座工厂排出的废水里含有的污染物分别为：
甲          ；乙          ；
丙          ；丁          。（填化学式）
⑵ 在丁的下游M处取出的河水中，肯定含有的离
子是                                         。
⑶ 写出有关反应的离子方程式：                              。
⑷ 小河中鱼、虾几乎绝迹的原因是                            。