有一固体混合物，可能由Na₂CO₃、Na₂SO₄、CuSO₄、CaCl₂、NaCl等混合组成，为了检验它们，做了以下实验。
（1）将固体溶于水，搅拌后得到无色透明溶液；
（2）往此溶液中滴加硝酸钡溶液，有白色沉淀生成；
（3）过滤，将沉淀置于稀硝酸中，发现沉淀全部溶解，试判断：
固体混合物中肯定有     ①   ；肯定没    ②        ；可能有    ③     ；对可能有的物质，可采用往滤液中滴加  ④   试剂的方法来检验。操作（2）中反应的离子方程式     ⑤  。操作（3）中反应的化学方程式       ⑥      。