绿矾（FeSO₄•7H₂O）是中学阶段常用的一种还原剂。
（1）久置的绿矾溶液容易被空气氧化变质，简述检验绿矾溶液已经变质的操作和现象：取少量待测液于试管中，                               。
（2）绿矾溶液浓度的标定测定溶液中Fe²⁺物质的量浓度的方法是：
a.量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中；
b.用硫酸酸化的0.01000mol/L KMnO₄溶液滴定至终点；
c.重复操作2次，消耗KMnO₄溶液体积的体积分别为20.02mL、24.98mL、19.98mL。
（已知滴定时发生反应的离子方程式为5Fe²⁺+MnO₄^—+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O）
①判断此滴定实验达到终点的方法是               。
②计算上述滤液中Fe²⁺物质的量浓度         （保留四位有效数字）。
（3）探究保存绿矾溶液的有效措施
【反应原理】Fe²⁺在空气中易氧化变质，完成并配平下列离子方程式：
    Fe²⁺ +    O₂ +                =      Fe(OH)₃↓+      Fe³⁺ 
【操作与现象】取4支试管，如图进行实验，请在相应位置上写出试管①的现象和④的添加试剂。

【分析与结论】设计试管①的作用是              ；为了有效保存FeSO₄溶液，你认为最佳方案为       。