ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种化合价,含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题:
(1)Se原子中电子占据的最高能层符号是________,该能层具有的原子轨道数为 ,其核外M层电子的排布式为________;
(2)S单质的常见形式为S8,其环状结构如下图所示,S原子采用的轨道杂化方式是________;
(3)H2Se的酸性比H2S________(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为________,SO42-离子的立体构型为________;
(4)含氧酸可表示为:(HO)mROn,酸的强度与酸中的非羟基氧原子数n有关,n越大,酸性越强。一般n="0" 弱酸,n="1" 中强酸,n=2强酸,n="3" 超强酸。
据实验事实可知硼酸(H3BO3)是一元弱酸,而亚磷酸是中强酸(H3PO3)
①写出硼酸(H3BO3)的电离方程式 。
②写出亚磷酸与过量的NaOH反应的化学方程式 。
(5)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如图所示,ZnS的密度为d g·cm-3,则其晶胞中a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为________pm(列式表示)。
氮元素可以形成多种化合物。回答以下问题:
(1)基态氮原子的价电子排布式是 。
(2)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被-NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。
①N2H4的结构式为 。
②肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应是:N2O4(l)+2N2H4(l)===3N2(g)+4H2O(g)
若该反应中有4mol N-H键断裂,则形成的π键有 mol。
③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4与硫酸铵晶体类型相同,则N2H6SO4的晶体内不存在 。
A.离子键 B.共价键 C.配位键 D.范德华力
(3)FeCl3溶液与KSCN溶液混合,得到含多种配合物的红色溶液,其中配位数为5的配合物的化学式是 。KSCN中的阴离子与CO2互为等电子体,该阴离子的电子式是 。
(4)美国科学家合成了结构呈“V”形对称的N5+,已知该离子中各原子均达到8电子稳定结构。则有关该离子的下列说法中正确的是 。
A.每个N5+中含有35个质子和36个电子
B.该离子中有非极性键和配位键
C.该离子中含有2个π键
D.与PCl4+互为等电子体
(5)图1表示某种含氮有机化合物的结构,其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点(见图2),分子内存在空腔,能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。
下列分子或离子中,能被该有机化合物识别的是_________(填标号)。
a.CF4 b.CH4 c.NH4+ d.H2O
(6)N的最高价氧化物为无色晶体,它由两种离子构成:已知其阴离子构型为平面正三角形,则其阳离子的构型为 形,阳离子中氮的杂化方式为 。
卤族元素的单质和化合物很多,请用物质结构与性质的相关知识回答:
(1)在一定浓度的氢氟酸溶液中,存在(HF)n缔合分子,使HF分子缔合的作用力是___。
(2)ClO4-中心氯原子的杂化方式为_____,离子的立体构型为__________。
(3)已知碘酸(HIO3)和高碘酸(H5IO6)的分子结构分别如图I、II所示:请比较酸性强弱:HIO3_____H5IO6(填“>”、“<”或“=”)。H5IO6分子中σ键与π键的个数比为 。
(4)下图为碘晶体晶胞结构。有关说法中正确的是___。
A.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子 |
B.碘晶体中分子的配位数为12,具有分子密堆积特征 |
C.碘晶体中存在的相互作用有非极性键和范德华力 |
D.碘晶体中碘分子有3种排列方向 |
(5)观察CaF2晶胞结构,判断F-占据Ca2+ 形成的 面体空隙中,Ca2+ 占据F-形成的 面体空隙中。若相邻两个Ca2+ 的核间距为a cm,晶胞密度为ρ g/cm3,NA为阿伏加德罗常数,则CaF2的摩尔质量可以表示为________g/mol。
按要求回答以下问题:
(1)X、Y、Z 是短周期非金属元素,核电荷数依次增大。X原子外围电子排布为ns2np2,Z是地壳中含量最多的元素。W、Q是第四周期元素,其中Q元素的核电荷数为29。W原子核外未成对电子数在同周期中最多。
①Y元素在周期表中的位置为______________ ;其轨道表示式为_________________。
②X、Y、Z元素的第一电离能由大到小的顺序为_________________(用元素符号作答),X与Z形成三原子分子的电子式为___________(用相关的化学用语作答)。
③Y的氢化物沸点_______Z的氢化物的沸点(填“ >”“<”或 “=”)。
④基态W原子的外围电子排布式为 。
⑤Q的氢化物的晶胞结构如图所示,其化学式是 。
(2)过渡元素在生活、生产和科技等方面有广泛的用途。
①应用于合成氨反应的催化剂(铁)的表面上存在氮原子,上图为氮原子在铁的晶面上的单层附着局部示意图(图中小黑色球代表氮原子,灰色球代表铁原子)。则图示铁颗粒表面上氮原子与铁原子的个数比为________。
②现代污水处理工艺中常利用聚合铁{简称PFS,化学式为[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m,n<5,m<10}在水体中形成絮状物,以吸附重金属离子。下列说法中不正确的是______。(填序号)
元素 |
Mn |
Fe |
电离能 |
|
|
(kJ·mol-1) |
|
|
I1 |
717 |
759 |
I2 |
1 509 |
1561 |
I3 |
3 248 |
2 957 |
A.PFS中铁显+3价
B.铁原子的价电子排布式是3d64s2
C.由FeSO4溶液制PFS需经过氧化、水解和聚合的过程
D.由上表可知气态Fe2+再失去一个电子比气态Mn2+再失去一个电子难
③铂(Pt)单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示,其晶胞特征如下图乙所示,原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。
晶胞中铂(Pt)原子的配位数数为为 。
[化学—选修3:物质结构与性质]已知A、B、C、D、E、F、G为前四周期七种元素且原子序数依次增大,其中A的基态原子中没有成对电子,B的基态原子中有6种不同运动状态的电子,C原子核外成对电子数比未成对电子数多1,其氢化物常用作制冷剂,D原子中有2个未成对电子,E基态原子在同周期中原子半径最大,F原子价电子排布为nsn-1nPn+1 ,G基态原子核外所有轨道都处于全满状态且属ds区的元素。
(1)G基态原子价电子排布式 ;
(2)B、C、D基态原子第一电离能由大到小的顺序 ;
(3)离子化合物CA5的晶体中含有的化学键有 ;
A.离子键
B.极性键
C.非极性键
D.配位键
E.金属键
(4)E2D的熔点比E2F的熔点 (填“高”或“低”),原因是 ;
(5)与BD2互为等电子体的分子有 (要求写一种)
(6)GF在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。GF晶体结构如图所示,其晶胞边长为x pm,该晶体的密度为 g·cm-3(列式表示),a、b位置两粒子之间的距离为 pm(列式表示)(已知阿伏伽德罗常数为NA)
已知A、B、C、D、E、F、G七种元素原子序数均小于36,它们的核电荷数依次增大。A位于周期表的s区,其原子中电子层数和未成对电子数相同;B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道,且每种轨道中的电子总数相同;D原子的基态电子排布中L能层有两个未成对电子,E和D同主族;F原子的基态电子排布中有4个未成对电子;G与F在周期表中同族,且G原子的外围电子排布中有2个未成对电子。根据以上信息填空:
(1) B、C、D三种元素的电负性由大到小的顺序为 (用元素符号表示)
(2)F2+离子的价层电子排布图是 ,
(3)B元素的最高价氧化物对应的水化物中心原子采取的轨道杂化方式为 ,E元素的氢化物的VSEPR模型为 。
(4)A和C形成的二元共价化合物中,分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物_____(填化学式);其中心原子C的杂化方式为 。
(5)化合物BD2、C2D和阴离子EBC-互为等电子体,它们结构相似,EBC-的电子式为 。F常作为配合物的中心离子,1mol F(BC)63-中含有σ键的数目为_______;
(6)GD的晶体结构与氯化钠相同,在晶胞中G离子的配位数是_______;已知晶胞的边长为a nm,晶体的摩尔质量为b g·mol-1,NA为阿伏加德罗常数的值,则晶体的密度为_________g·cm-3。
选修:物质结构与性质】(铁和铜都是日常生活中常见的金属,有着广泛的用途。请回答下列问题:
(1)铁在元素周期表中的位置 ______
(2)k3[Fe(CN)6]溶液可用于检验 ______(填离子符号)CN-中碳原子杂化轨道类型为 ____,C、N、O三元素的第一电离能由大到小的顺序为 ___(用元素符号表示)。
(3)配合物Fe(CO)x常温下呈液态,熔点为-20.5℃,沸点为103℃,易溶于非极性溶剂,据此可判断Fe(CO)x晶体属于____________(填晶体类型)。Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18,则x=____________。Fe(CO)x在一定条件下发生反应:Fe(CO)x(s)Fe(s)+xCO(g)。已知反应过程中只断裂配位键,则该反应生成物含有的化学键类型有 _________。
(4)铜晶体铜碳原子的堆积方式如右图所示。
①基态铜原子的核外电子排布式为 ________________。
②每个铜原子周围距离最近的铜原子数目 。
(5)某M原子的外围电子排布式为3s23p5,铜与M形成化合物的晶胞如附图所示(黑点代表铜原子)。
①该晶体的化学式为 。
②已知铜和M的电负性分别为1.9和3.0,则铜与M形成的化合物属于 _______(填“离子”、“共价”)化合物。
③已知该晶体的密度为g.cm-3,阿伏伽德罗常数为NA,则该晶体中铜原子和M原子之间的最短距离为 ________________pm(只写计算式)。
发展低成本、新型太阳能是解决未来社会能源问题的有效途径。目前,太阳能电池的发展已经进入了第三代,其常用材料除单晶硅,还有铜铟镓硒等化物质。完成下列填空:
(1)与铜同周期、基态原子最外层电子数相同的过渡元素,其基态原子的电子排布式_________。
(2)硒为第四周期元素,相邻的元素有砷和溴,则这3种元素的第一电离能从大到小顺序(用元素符号表示) 。
(3)硼元素与镓元素处于同一主族,三氟化硼分子的空间构型是___________;三溴化硼、三氯化硼分子结构与三氟化硼相似,如果把B—X键都当作单键考虑来计算键长,理论值与实测键长结果如下表。硼卤键长实测值比计算值要短得多,可能的原因是______________。
(4)金属铜能形成多种配合物,如复合物氯化羰基亚铜[Cu2C12(CO)2·2H2O],其结构如图。
①该配合物中Cl原子的杂化类型为____________。
②该配合物中的配位体有_____________种。
(5)金属Cu单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应,反应的离子方程式为 ;
(6)单晶硅的结构与金刚石结构相似,若将金刚石晶体中一半的C原子换成Si原子,则得如图所示的金刚砂(SiC)结构。在SiC中,每个C原子周围最近的C原子数目为_____;若SiC晶体密度为a g.cm-3,SiC的摩尔质量为M g.mol-1,阿伏伽德罗常数用NA表示,则Si与C最近的距离为 pm (列式表示)。
【化学——选修3:物质结构与性质】
(1)按已知的原子结构规律,27号元素在周期表中的位置是 ,其价电子的轨道排布图为 。
(2)若en代表乙二胺( ),则配合物[Pt(en)2]Cl4中心离子的配位原子数为 。
(3)BeCl2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。它们的结构简式如下,指出Be的杂化轨道类型。
① ②
③
(4)磷化硼(BP)是一种有价值的耐磨硬涂层材料,这种陶瓷材料可作为金属表面的保护薄膜。它是通过在高温氢气氛围下(>750℃)三溴化硼和三溴化磷反应制得。BP晶胞如图所示。
①画出三溴化硼和三溴化磷的空间结构式。
三溴化硼
三溴化磷
②在BP晶胞中B的堆积方式为 。
③计算当晶胞晶格参数为478pm(即图中立方体的每条边长为478pm)时磷化硼中硼原子和磷原子之间的最近距离 。
碳元素在自然界中分布很广,在地壳中其丰富程度位列第14位,远低于氧、硅、铝、铁等元素。但是,碳却是存在形式最复杂的元素,如煤、石油、天然气、动植物体、石灰石、白云石、二氧化碳等。请回答下列问题:
(1)基态碳原子的电子排布式为 。
(2)在CO2分子中,碳原子采用 杂化轨道与氧原子成键。
(3)COCl2俗称光气,分子中C原子采取sp2杂化成键,应用价层电子对互斥理论,预测COCl2分子的空间构型为 。
(4)二茂铁(5H5)2Fe是Fe2+与环戊二烯基形成的一类配合物,实验室测定铁的含量:可用配位剂邻二氮菲(),它能与Fe2+形成红色配合物(如图1),该配离子中Fe2+与氮原子形成配位键共有 个。
(5)普鲁士蓝可用作染料,它的结构如图2所示。
普鲁士蓝中,n(K+)∶n(Fe3+)∶n(Fe2+)∶n(CN-)= 。
(6)CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体相似,但CaC2晶体中哑铃C22-的存在,使晶胞沿一个方向拉长(如图3)。CaC2中C22-与O22+互为等电子体,O22+的电子式可表示为 。
已知CaC2晶体密度为ag·cm-3,NA表示阿伏加德罗常数,则CaC2晶胞体积为 cm3。
氮(N)元素与多种元素可以形成多种化合物。
(1)NH4Cl受热分解时克服的化学键有 ;NH4Cl晶体不能导电的原因是 。
(2)N、H元素除了可以形成10电子分子NH3外,还可形成18电子分子肼,肼的结构简式为NH2—NH2。若将肼分子中的2个H原子替换为甲基(—CH3),所得分子的结构简式可能为 、 。
(3)平面型BF3很容易与特定化合物[如N(CH3)3]以配位键形成四面体配位化合物,请在下图中用“→”标出B、N原子间存在的配位键。
(4)氮化硼(BN)是一种新型无机非金属材料,氮化硼有两种重要晶型A型和B型。A型氮化硼硬度很高,是特殊的耐磨和切削材料;B型氮化硼化学稳定性较好,是一种优良的润滑剂。A型氮化硼结构下图中 (选填“I”或“Ⅱ”)所示。工业上氮化硼以三氯化硼、氢气、氮气为原料,在高温条件下反应制得,写出该反应的化学方程式 。
(5)氢氧化铜与氨水形成铜氨溶液,已知[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代,能得到两种不同结构的产物,则[Cu(NH3)4]2+的空间构型为 (选填“平面四边形”或“正四面体”)。[Cu(NH3)2]+在空气中立即转化为深蓝色的[Cu(NH3)4]2+,简述发生转化的可能原因 。
(6)向[Cu(NH3)4]SO4溶液中通入SO2至微酸性,有白色沉淀生成。该沉淀包含一种正四面体型的阳离子和一种三角锥型的阴离子,摩尔质量为162g/mol,且Cu、S、N的物质的量之比为1:1:1,则该白色沉淀的化学式为 。
选考[化学一物质结构与性质]铜是应用较为广泛的有色金属。
(1)基态铜原子的核外电子排布式为 。
(2)金属化合物Cu2Zn合金具有较高的熔点、较大的强度、硬度和耐磨度。Cu2Zn合金的晶体类型是 。
(3)某含铜化合物的离子结构如图所示。
①该离子中存在的作用力有 ;
a.离子键
b.共价键
c.配位键
d.氢键
e.范德华力
②该离子中第二周期的非金属元素的第一电离能由大到小的顺序是 ;
③该离子中N原子的杂化类型有 。
(4)铜与氧形成化合物的晶体结构如图。该化合物的化学式为 ,O的配位数是 。
元素X位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为1。元素Y基态原子的3p轨道上有5个电子。元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍。元素W基态原子核外电子共有16种运动状态。
(1)①在元素周期表中,元素Y位于第 周期第 族,元素X位于 区;
②Z所在周期中,第一电离能最大的元素是 (填元素名称);
③X+的核外电子排布式为 ;
④Y和W两元素所形成的最高价氧化物对应的水化物酸性较强的是 (填化学式)。
(2)X与Y所形成化合物晶体的晶胞如图所示。
①在1个晶胞中,X离子的数目为 。
②该化合物的化学式为 。
(3)X与W的最高价含氧酸的浓溶液反应的化学方程式为 。
已知A、B、C、D、E、F、G都是周期表中前四周期的元素,它们的核电荷数依次增大,其中A、B、C、D、E为不同主族的元素。A、C的最外层电子数都是其电子层数的2倍,B的电负性大于C,透过蓝色钴玻璃观察E的焰色反应为紫色,F的基态原子中有4个未成对电子,G的+1价阳离子正好充满K,L,M三个电子层。回答下列问题:
(1)A、B、C、D、E、F、G几种元素中第一电离能最小的是____(填元素符号),D元素的原子核外有 种不同运动状态的电子;有 种不同能级的电子。基态的F3+核外电子排布式是 。
(2)B的气态氢化物在水中的溶解度远大于A、C的气态氢化物,原因是 。
(3)化合物ECAB中的阴离子与AC2互为等电子体,该阴离子的电子式是 。
(4)FD3与ECAB溶液混合,得到含多种配合物的血红色溶液,其中配位数为5的配合物的化学式是 。
(5)化合物EF[F(AB)6]是一种蓝色晶体,下图表示其晶胞的
(E+未画出)。该蓝色晶体的一个晶胞中E+的个数为 。
(6)G的二价阳离子能与乙二胺(H2N—CH2一CH2一NH2)形成配离子:该配离子中含有的化学键类型有 。(填字母)
a.配位键 b.极性键 c.离子键 d.非极性键
阴离子CAB-中的A原子与乙二胺(H2N—CH2一CH2一NH2)中C原子的杂化方式为 。
【化学一选修3:物质结构与性质】硼(B)、铝(Al)、镓(Ga)均属于硼族元素(第ⅢA族),它们的化合物或单质都有重要用途。回答下列问题:
(1)写出基态镓原子的电子排布式 。
(2)已知:无水氯化铝在178℃升华,它的蒸气是缔合的双分于(Al2Cl6),更高温度下Al2Cl6则离解生成A1Cl3单分子。
①固体氯化铝的晶体类型是 ;
②写出Al2Cl6分子的结构式 ;
③单分子A1Cl3的立体构型是 ,缔合双分子Al2Cl6中Al原子的轨道杂化类型是 。
(3)晶体硼的结构单元是正二十面体,每个单元中有12个硼原子(如图),若其中有两个原子为10 B,其余为11B,则该结构单元有 种不同的结构类型。
(4)金属铝属立方晶系,其晶胞边长为405 pm,密度是2.70g·cm-3,计算确定其晶胞的类型(简单、体心或面心立方) ;晶胞中距离最近的铝原子可看作是接触的,列式计算铝的原子半径r(A1)= pm。
试题篮
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