高中化学填空题

选做【化学—化学与技术】工业上一种制备氯化铁及高铁酸钾的工艺流程如下：

（1）吸收塔中的吸收剂X是       ；从副产物FeCl₃溶液中获得FeCl₃·6H₂O的操作是        、加热浓缩、再冷却结晶。
（2）用FeCl₃溶液（副产物）腐蚀印刷线路板所得的废液中含FeCl₃、FeCl₂和CuCl₂，用化学方法可以回收废液中铜；合并过滤后的剩余液体可以作为上述工艺流程中的吸收剂X。则在此过程中，先后加入的物质分别是                      。
（3）碱性条件下反应①的离子方程式为____________________________________。
（4）过程②将混合溶液搅拌半小时，静置，抽滤获得粗产品。该反应的化学方程式为2KOH＋Na₂FeO₄＝K₂FeO₄＋2NaOH，请根据复分解反应原理分析反应发生的原因：          。K₂FeO₄在水溶液中易发生反应：4FeO₄^2－+10H₂O4Fe(OH）₃+8OH^－+3O₂↑，在提纯K₂FeO₄时采用重结晶、洗涤、低温烘干的方法，则洗涤剂最好选用            （填序号）。
a．H₂O         
b．稀KOH溶液、异丙醇
c．NH₄Cl溶液、异丙醇   
d．Fe(NO₃）₃溶液、异丙醇

运用化学反应原理分析解答以下问题。
（1）弱酸在水溶液中存在电离平衡，部分0.1 mol·L^－1弱酸的电离平衡常数如下表：

弱酸	电离平衡常数（25℃）
HClO	K=2.98×10^－^8
H2CO3	K1=4.3×10^－^7 K2=5.6×10^－^11
H2SO3	K1=1.54×10^－^2 K2=1.02×10^－^7

①当弱酸的浓度一定时，升高温度，K值______（填“变大”、“变小”或“不变”）。
②下列离子方程式和有关说法错误的是          。
a．少量的CO₂通入次氯酸钠溶液中：2ClO^－+ H₂O + CO₂ =" 2HClO" + CO₃^2－
b．少量的SO₂通入碳酸钠溶液中：SO₂＋H₂O＋2CO₃^2－= 2HCO₃^－＋SO₃^2－
c．相同温度时，等pH三种盐溶液的物质的量浓度关系：c（Na₂CO₃）＜ c（NaClO）＜ c（Na₂SO₃）
d．相同温度时，等物质的量浓度三种弱酸与足量NaOH溶液完全中和消耗NaOH的体积为：V(H₂CO₃） ＞V(H₂SO₃） ＞V(HClO）
③亚硒酸(H₂SeO₃）也是一种二元弱酸，有较强的氧化性。往亚硒酸溶液中不断通入SO₂会产生红褐色单质，写出该反应的化学方程式：                    ，该反应的氧化产物是          。
（2）工业废水中常含有一定量的Cr₂O₇^2－和CrO₄^2－，它们对人类及生态系统产生很大损害，必须进行处理后方可排放。
①在废水中存在平衡：2CrO₄^2－(黄色）+2H⁺Cr₂O₇^2－(橙色）+H₂O。若改变条件使上述平衡向正反应方向移动，则下列说法正确的是       。
a．平衡常数K值可以不改变
b．达到新平衡CrO₄^2－的消耗速率等于Cr₂O₇^2－的消耗速率
c．再达平衡前正反应速率一定大于逆反应速率
d．平衡移动后达到新平衡溶液pH一定增大
②Cr₂O₇^2－和CrO₄^2－最终生成的Cr(OH）₃在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：
Cr(OH）₃(s）Cr³⁺(aq）+3OH‾(aq）
常温下，Cr(OH）₃的溶度积Ksp=c(Cr³⁺）•c³(OH^－）=10^－32，当c(Cr³⁺）降至10^－3 mol·L^－1，溶液的pH调至4时，________（填“有”或“没有”）沉淀产生。
（3）已知：①CO(g）+2H₂(g）CH₃OH(g）
②2CH₃OH(g）CH₃OCH₃(g）+H₂O(g）
③CO(g）+H₂O(g）CO₂(g）+H₂(g）
某温度下三个反应的平衡常数的值依次为a₁、a₂、a₃，则该温度下反应3CO(g）+3H₂(g）CH₃OCH₃(g）+CO₂(g）的化学平衡常数K=      L⁴·mol^－4（用含a₁、a₂、a₃的代数式表示）。向某固定体积的密闭容器中加入3molCO和3molH₂，充分反应后恢复至原来温度，测定容器的压强为反应前的2/3，则CO的转化率_________。

在工农业生产和科学研究中，许多重要的化学反应需要在水溶液中进行，试分析并回答以下问题：
（1）向体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 mol·L^-1盐酸和醋酸溶液中分别滴加0.1 mol·L^-1 NaOH溶液。随加入的NaOH溶液体积的增加，溶液pH的变化如下图所示：

①用NaOH溶液滴定醋酸溶液的曲线是__________________（填“I”或“Ⅱ”）；
②实验前，上述三种溶液中由水电离出的c（H⁺）最大的是______________溶液（填化学式）；
③图中V₁和V₂大小的比较：V₁_____V₂（填“>”、“<”或“=”）；
④图I中M点对应的溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是：
______>______>______>________（用离子的物质的量浓度符号填空）。
（2）为了研究沉淀溶解平衡，某同学查阅资料并设计了如下实验（相关数据测定温度及实验环境均为25℃）：

资料：AgSCN是白色沉淀；K_sp（AgSCN）=1.0×10^-12；K_sp（AgI）=8.5×10^-17
①步骤2中溶液变红色，说明溶液中存在SCN^-，该离子经过步骤1中的反应，在溶液中仍然存在，原因是：_____________（用必要的文字和方程式说明）；
②该同学根据步骤3中现象a推知，加入的AgNO₃与步骤2所得溶液发生了反应，则现象a为________（至少答出两条明显现象）；
③写出步骤4中沉淀转化反应平衡常数的表达式：K=______________。

甲醇是一种重要的化工原料，在生产中有着重要应用。工业上用甲烷氧化法合成甲醇，反应流程中涉及如下反应（下列焓变数据均在25℃测得）：

（1）25℃时，用CH₄和O₂直接制备甲醇蒸气的热化学方程式为________________；
（2）某温度下，向容积为4 L的恒容密闭容器中通入6 molCO₂和6 mol CH₄，发生反应①，5 min后反应在该温度下达到平衡，这时测得反应体系中各组分的体积分数相等，则该反应在0～5 min内的平均反应速率v（CO）=________mol·L^-1·min^-1；在相同温度下，将上述反应改在某恒压容器内进行，该反应的平衡常数________（填“增大”“不变”或“减小”）；
（3）工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯，25℃时，其反应的热化学方程式为：

科研人员对该反应进行了研究，部分研究结果如下图所示：

①根据反应体系的压强对甲醇转化率的影响并综合考虑生产成本因素，在下列各压强数据中，工业上制取甲酸甲酯应选择的是_______（填下列序号字母）
a．3.5×10⁶Pa        b．4.0×l0⁶Pa         c．5.0×10⁶Pa
②用上述方法制取甲酸甲酯的实际工业生产中，采用的温度是80℃，其理由是______________
（4）直接甲醇燃料电池（简称DMFC）由于其结构简单、能量转化率高、对环境无污染、可作为常规能源的替代品而越来越受到关注。DMFC的工作原理如图所示：

①通入气体a的电极是电池的_____（填“正”或“负”）极，其电极反应式为__________；
②25℃时，用此电池以石墨作电极电解0.5 L饱和食盐水（足量），若两极生成的气体共1．12 L（已折算为标准状况下的体积），则电解后溶液的pH为_____（忽略溶液体积的变化）。

【化学、选修3--物质结构和性质】
I．如图为20个碳原子组成的空心笼状分子C₂₀，该笼状结构是由许多正五边形构成如图。

①C₂₀分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键；
②多面体的顶点数、面数和棱边数的关系，遵循欧拉定理：顶点数＋面数-棱边数＝2,
请回答：
C₂₀分子共有________个正五边形，共有________条棱边。
II．A、B、C是短周期非金属元素，核电荷数依次增大。A原子外围电子排布为ns²np²，C是地壳中含量最多的元素。D元素的核电荷数为29。
请用对应的元素符号或化学式填空：
（1）A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为________。
（2）分子(AB)₂中键与键之间的夹角为180°，并有对称性，每个原子最外层电子数均满足八电子，其结构式为_______，1 mol该分子中含有π键的数目为______。该分子中碳原子的杂化轨道类型是_______，该分子属于________分子(填“极性”或“非极性”)。
（3）基态D原子的电子排布式为________________。

锌还原四氯化硅是一种有着良好应用前景的制备硅的方法，该制备过程示意图如下：

（1）1mol焦炭在过程Ⅰ中失去    mol电子。
（2）过程Ⅱ中Cl₂用电解饱和食盐水制备，制备Cl₂的离子方程式为        。
（3）步骤（2）中的电解过程中，若用甲醇燃料电池作电源，用KOH作电解质，负极反应为         。
（4）整过生产过程必须严格控制无水，回答下列问题：
①SiCl₄遇水剧烈水解生成SiO₂和一种酸，化学反应方程式为         。
②干燥Cl₂时从有利于充分干燥和操作安全的角度考虑，需将约90℃的潮湿氯气先冷却至12℃，然后再通入浓H₂SO₄中。冷却的作用是         。
（5）Zn还原SiCl₄的可逆反应如下：
SiCl_4(g)+2Zn_(s)Si_(S)+2ZnCl_2(g)  △H＜0下列说法正确的是（ ）

A．还原过程需在无氧的气氛中进行

B．投入1molZn可生成14g还原产物

C．增加SiCl4(g)的量，该反应平衡常数不变

D．若SiCl4(g)过量可增大△H的值

（6）有一种由硅制作的材料中常加入Ag₂SO₄ ，已知某温度下Ag₂SO₄（M＝312g/mol）的溶解度为0.624g/100g H₂O，该温度下Ag₂SO₄的K_sp＝       （两位有效数字）。

氧和硫的化合物在化工生产上应用非常广泛。试回答下列问题：
（1）O₃可通过电解稀硫酸（原理如下图所示，该条件下3O₂=2O₃可以发生）制得。图中阳极为      （填A或B）。若C处通入O₂，则A极的电极反应式为：           ,若C处不通入O₂ ，D、E处分别收集到1mol和0.4mol气体， 则E处收集的气体中O₃所占的体积分数为         （忽略O₃ 的分解）。

（2）臭氧几乎可与除铂、金、铱、氟以外的所有单质反应。己知：
6Ag(s)+O₃(g)===3Ag₂O(s)；△H =" -235" kJ/mol;
2 Ag₂O(s)===4Ag(s)+O₂(g)；△H = +60kJ/mol;
则反应 2O₃（g）= 3O₂（g）的△H =         。
（3）SO₂Cl₂常用于制造医药品、染料、表面活性剂等。已知：SO₂Cl₂(g)SO₂(g)＋Cl₂(g)△H＝＋98 kJ·mol^－1。某温度时向体积为2 L的恒容密闭容器中充入0．20mol SO₂Cl₂，达到平衡时，容器中含0.1mol SO₂，该温度时反应的平衡常数为____（请带单位）。将上述所得混合气体溶于足量BaCl₂溶液中，最终生成沉淀的质量为_______。
（4）对（3）中的反应，在400℃，1.01×10⁵Pa条件下，向容积为2L的恒容密闭容器中充入一定量的SO₂Cl₂，n(SO₂)和n(SO₂Cl₂)随时间的变化曲线如图所示。

①0～20min反应的平均速率υ(SO₂Cl₂)＝___________。
②下列叙述正确的是
A．A点υ正(SO₂Cl₂)＞υ逆(SO₂Cl₂)
B．密度和平均摩尔质量不变均说明处于平衡状态
C．其它条件不变，若增大压强 ，n(SO₂)比图中D点的值大
D．其它条件不变，500℃时反应达平衡，n(SO₂)比图中D点的值大

[化学---选修3：物质结构与性质](15分)太阳能电池板材料除单晶硅外，还有铜、铟、镓、硒等化学物质。
（1）铟与镓同是IIIA族元素，写出铟基态原子的电子排布式：                         。
（2）硒为第四周期VIA族元素，与其相邻的元素有砷(33号)、溴(35号)，则三种元素的电负性由小到大的顺序为                      (用元素符号表示)。
（3）SeO₃分子的立体构型为            。
（4）硅烷(Si_nH_2n+2)的沸点与相对分子质量的关系如图所示，呈现这种变化的原因是           。

（5）硼元素具有缺电子性，其化合物往往具有加合性，如硼酸(H₃BO₃)在水溶液中能与水反应生成[B(OH)₄]^－，其中B原子的杂化类型为                               。
（6）金属铜投入氨水中或投入H₂O₂溶液中均无明显现象，但投入氨水—过氧化氢混合液中，则铜片溶解，溶液呈深蓝色，写出该反应的离子方程式：                                                 。
（7）一种铜金合金晶体具有面心立方最密堆积结构，在晶胞中金原子位于顶点，铜原子位于面心，则该合金中金原子(Au)与铜原子(Cu)个数比为     ；若该晶体的晶胞参数为a pm，则该合金密度为    g/cm³。(列出计算式，不要求计算结果，阿伏伽德罗数的值为N_A)

(14分)氮的氢化物NH₃、N₂H₄等在工农业生产、航空航天等领域有广泛应用。
（1）液氨作为一种潜在的清洁汽车燃料已越来越被研究人员重视。它在安全性、价格等方面较化石燃料和氢燃料有着较大的优势。氨的燃烧实验涉及下列两个相关的反应：
①4NH₃(g)＋5O₂(g)＝4NO(g)＋6H₂O(l)    △H₁
②4NH₃(g)＋6NO(g)＝5N₂(g)＋6H₂O(l)    △H₂
则反应 4NH₃(g)＋3O₂(g)＝2N₂(g)＋6H₂O(l)   △H＝                。(请用含有△H₁、△H₂的式子表示)
（2）合成氨实验中，在体积为3 L的恒容密闭容器中，投入4 mol N₂和9 mol H₂在一定条件下合成氨，平衡时仅改变温度测得的数据如下表所示：

温度(K)	平衡时NH3的物质的量(mol)
T1	2．4
T2	2．0

已知：破坏1 mol N₂(g)和3 mol H₂(g)中的化学键消耗的总能量小于破坏2 mol NH₃(g)中的化学键消耗的能量。
①则T₁      T₂(填“>”、“<”或“=”)
②在T₂ K下，经过10min达到化学平衡状态，则0~10min内H₂的平均速率v(H₂)=         ，平衡时N₂的转化率α(N₂)=          。
③下列图像分别代表焓变(△H)、混合气体平均相对分子质量()、N₂体积分数φ(N₂)和气体密度(ρ)与反应时间的关系，其中正确且能表明该可逆反应达到平衡状态的是          。

（3）某N₂H₄(肼或联氨)燃料电池(产生稳定、无污染的物质)原理如图1所示。

①M区发生的电极反应式为                                          。
②用上述电池做电源，用图2装置电解饱和氯化钾溶液(电极均为惰性电极)，设饱和氯化钾溶液体积为500mL，当溶液的pH值变为13时(在常温下测定)，若该燃料电池的能量利用率为80%，则需消耗N₂H₄的质量为         g(假设溶液电解前后体积不变)。

[化学一选修3：物质结构与性质]第四周期的过渡元素在工业、农业、科学技术以及人类生活等方面有重要作用。其中Ni-Cr-Fe合金是常用的电热元件材料。请回答：
（1）基态Ni原子核外电子排布式为_______；第二周期中基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性大的元素为________。金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成无色挥发性液态Ni(CO)，该分子呈正四面体构型。试推测Ni(CO)的晶体类型为________，Ni(CO)易溶于下列_______（填选项字母）中。

A．水

B．四氯化碳

C．苯

D．硫酸镍溶液

（2）FeO、NiO晶体中r(Ni^2＋)和r(Fe^2＋)分别为69 pm和78 pm，则熔点NiO_________FeO（填“>”或“<”），原因为_____________；黄血盐是一种配合物，其化学式为K₄[Fe(CN)₆] ·3H₂O，该配合物中配体的化学式为_________，黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与该配体互为等电子体的气态化合物，该反应的化学方程式为_______________。
（3）酸性高锰酸钾溶液能氧化硝基苯酚，邻硝基苯酚和对硝基苯酚在20水中的溶解度之比为0.39，其原因为_________。
（4）在铬的硅酸盐中，SiO₄^4-四面体[如下图(a)]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大结构型式。图(b)为一种链状结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化形式为________，其化学式为_________。

[化学一选修2：化学与技术]海洋是一个丰富的资源宝库，通过海水的综合利用可获得许多物质供人类使用。
（1）海水中盐的开发利用：
①海水制盐目前以盐田法为主，建盐田必须选在远离江河人海口，多风少雨，潮汐落差大且又平坦空旷的海滩。所建盐田分为贮水池、蒸发池和________池。
②目前工业上采用比较先进的离子交换膜电解槽法进行氯碱工业生产，在电解槽中阳离子交换膜 只允许阳离子通过，阻止阴离子和气体通过，请说明氯碱生产中阳离子交换膜的作用_______（写一点即可）。
（2）电渗析法是近年来发展起来的一种较好的海水淡化技术，其原理如图所示。其中具有选择性的阴离子交换膜和阳离子交换膜相间排列。

①海水不能直接通入到阴极室中，理由是______________.
②A口排出的是_______（填“淡水”或“浓水”）。
（3）用苦卤（含 Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Cl^-、Br^-等离子）可提取溴，其生产流程如下：

①若吸收塔中的溶液含BrO₃^－，则吸收塔中反应的离子方程式为___________。
②通过苦卤中通入Cl₂已获得含溴的溶液，为何还需经过吹出、吸收、酸化来重新获得含Br₂的溶液________。
③向蒸馏塔中通入水蒸气加热，控制温度在90左右进行蒸馏的原因是___________。

（1） 氨催化氧化法是工业制硝酸的主要方法，可进行连续生产。
已知：N₂(g）+O₂(g）=2NO(g）         △H=+180.5kJ/mol
N₂(g）+3H₂(g）2NH₃(g）    △H=－92.4kJ/mol
2H₂(g）+O₂(g）=2H₂O(g）       △H=－483.6kJ/mol
写出氨气经催化氧化生成一氧化氮气体和水蒸气的热化学方程式_____________________________。
（2） 恒容密闭容器中进行的合成氨反应，其化学平衡常数K与温度t的关系如下表：

t/K	298	398	498	…
K	4.1×10^6	K1	K2	…

①写出合成氨反应N₂(g）+3H₂(g）2NH₃(g）的平衡常数表达式：__________________________
②上表中K₁_______K₂（填“>”、“=”或“<”）。
（3） 如果向氨合成塔中充入10molN₂和40molH₂进行氨的合成，图A和图B为一定温度下平衡混合物中氨气的体积分数与压强(p）的关系图。

①下列说法正确的是__________（填序号）。
A．图中曲线表明增大体系压强(p），有利于提高氨气在混合气体中体积分数
B．如果图B中T=500℃，则温度为450℃时对应的曲线是b
C．工业上采用500℃温度可有效提高反应速率和氮气的转化率
D．当 2v_正(H₂） =3v_逆(NH₃）时，反应达到平衡状态
E．容器内混合气体密度保持不变时，反应达到平衡状态
②图A中氨气的体积分数为15％时，N₂的转化率为            。
（4）在1998年希腊亚里斯多德大学的Marmellos和Stoukides采用高质子导电性的SCY陶瓷（能传递H⁺），实现了高温常压下高转化率的电化学合成氨，其实验装置如图C，则正极的电极反应式        。
（5）25 ℃时，K_sp[Mg(OH）₂]＝5.61×10^－12，K_sp[MgF₂]＝7.42×10^－11。下列说法正确的是( ）。
A．25 ℃时，饱和Mg(OH）₂溶液中c(OH^—）大于饱和MgF₂溶液中c(F^—）
B．25 ℃时，某饱和Mg(OH）₂溶液中c(Mg^2＋）＝0.056 1 mol·L^－1，则溶液的pH＝9
C．25 ℃时，在Mg(OH）₂的悬浊液中加入少量的NH₄Cl固体，溶液变澄清，K_sp[Mg(OH）₂]增大
D．25 ℃时，在Mg(OH）₂悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH）₂可能转化为MgF₂

“低碳循环”引起各国的高度重视，而如何降低大气中CO₂的含量及有效地开发利用CO₂，引起了全世界的普遍重视。所以“低碳经济”正成为科学家研究的主要课题。请运用化学反应原理的相关知识研究碳及其化合物的性质。
（1）CO₂的电子式为：               。
（2）用电弧法合成的储氢纳米碳管常伴有大量的碳纳米颗粒（杂质），这种颗粒可用如下氧化法提纯，请完成该反应的化学方程式：（系数按顺序填在答题卷上）
___ C+ ___ KMnO₄+ ____ H₂SO₄ ＝ ____CO₂↑+ ____MnSO₄ + ____K₂SO₄+ ____H₂O
（3）甲醇是一种新型燃料，工业上一般以CO和H₂为原料合成甲醇，该反应的热化学方程式为：CO（g）+ 2H₂（g） CH₃OH（g）  △H₁＝－116 kJ·mol^-1
已知： △H₂＝－283 kJ·mol^-1
 △H₃＝－242 kJ·mol^-1
则表示1mol气态甲醇完全燃烧生成CO ₂和水蒸气时的热化学方程式为                ；
（4）某实验小组依据甲醇燃烧的反应原理，设计如图所示的燃料电池装置。

①该电池负极的电极反应为：                          。
②工作一段时间后，测得溶液的pH减小，该电池总反应的化学方程式为                 。
（5）在容积为1L的恒容容器中，分别研究在230℃、250℃和270℃三种温度下合成甲醇的规律。下图是上述三种温度下不同的H₂和CO的起始组成比（起始时CO的物质的量均为1mol）与CO平衡转化率的关系。利用图中a点对应的数据，计算出曲线Z在对应温度下 CO（g）+ 2H₂（g） CH₃OH（g）的平衡常数K =             。

（6）CO₂在自然界循环时可与CaCO₃反应，CaCO₃是一种难溶物质，其Ksp=2.8×10^-9。CaCl₂溶液与Na₂CO₃溶液混合可形成CaCO₃沉淀，现将等体积的CaCl₂溶液与Na₂CO₃溶液混合，若Na₂CO₃溶液的浓度为5.6×10^-5 mol/L ，则生成沉淀所需CaCl₂溶液的最小浓度为               。

化学中的某些元素是与生命活动密不可分的元素，请回答下列问题。
（1）维生素C是一种水溶性维生素，水果和蔬菜中含量丰富，该物质结构简式如图所示。

①维生素C分子中碳原子的杂化方式有          。
②1 mol维生素C分子中含有          mol π键。
③维生素C分子中所含元素电负性由大到小的顺序 为                  。
④维生素C晶体溶于水的过程中要克服的微粒间作用力有                。
（2）KSCN溶液可用于Fe^3＋的检验，原因是铁离子外围有较多能量相近的空轨道，因此能与一些分子或离子形成配合物。Fe^3＋的价电子排布为                       ，与之形成配合物的分子或离子中的配位原子应具备的结构特征是              。
（3）Fe₃O₄具有反尖晶石结构。某化合物Mg_xAl_yO_z与反尖晶石结构相仿，其结构如下图所示，它是由下列A、B方块组成。该化合物的化学式为________。

（选做）铜是过渡金属元素，可以形成多种化合物。
（1）铜基态原子的核外电子排布式为                              。
（2）Cu⁺与NH₃形成的配合物可表示成[Cu(NH₃)_n]⁺，该配合物中，Cu⁺的4s轨道及4p通过sp杂化接受NH₃提供的电子对。
[Cu(NH₃)_n]⁺中Cu⁺与n个氮原子的空间结构呈        ，n=           。
（3）CuCl₂溶液与乙二胺(H₂N—CH₂—CH₂—NH₂)可形成配离子[Cu(en)₂]²⁺（en是乙二胺的简写）：

请回答下列问题：
①乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为            。
②配合物[Cu(en)₂]Cl₂中属于第二周期且第一电离能从大到小排列的是         。
③乙二胺和三甲胺[N(CH₃)₃]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高得多，原因是          。
④配合物[Cu(en)₂]Cl₂中不存在的作用力类型有           （填字母）。

A．配位键

B．极性键

C．离子键

D．非极性键

E．氢键 
F．金属键
（4）向氯化铜溶液中通入足量的二氧化硫，生成白色沉淀M，M的结构单元如图所示。

写出该反应的离子方程式__________________。