(Ⅰ) 室温下，在30ml的 Al₂(SO₄)₃溶液中，逐滴加入1.0 mol·L^－1 NaOH溶液，实验测得溶液pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。

（1）写出a点溶液呈酸性的离子方程式：                           
（2）若c点时V（NaOH）为90ml，则Al₂(SO₄)₃溶液的物质的量浓度约为：      
（3）写出b～c段反应的离子方程式：              ，
（4）d点时，V（NaOH）约为          
(Ⅱ)常温下有浓度均为0.5 mol/L的四种溶液：
①Na₂CO₃溶液　②NaHCO₃溶液　③HCl溶液　④氨水
（1）向④中加入少量氯化铵固体，此时c(NH⁴⁺)/c(OH^－)的值________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
（2）若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性则混合前③的体积________④的体积(填“大于”、“小于”或“等于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________。