(15分)酸性条件下，锡在水溶液中有Sn2+、Sn4+两种主要存在形式。
I、SnSO4是一种重要的硫酸盐，广泛应用于镀锡工业，其制备路线如下：
回答下列问题：
（1）SnCl2用盐酸而不用水直接溶解的原因是 ，
（2）加入Sn粉的作用是 。
（3）反应A生成的沉淀为SnO，写出该反应的化学方程式： 。
（4）反应B硫酸的作用之一是控制溶液的pH，若溶液中c(Sn2+)=1.0mol·L-1，则应控制溶液pH 。已知：Ksp[Sn(OH)2]=1.0×10—26。
（5）酸性条件下，SnSO4还可以用作双氧水去除剂，试写出发生反应的离子方程式： 。
II、金属Sn的制备——以锡石SnO2为原料，用足量的焦炭作还原剂，在高温下可制得粗锡
（6）该反应的化学方程式为________________________________________。
（7）已知锡与碳同族，粗锡经电解精炼可得纯锡，精炼时的阴极反应式为___________________。
纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。
制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2·x H2O，经过滤、水洗除去其中的Cl-，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2。
用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小。用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。
注：NH4Fe（SO4)2是一种复盐。请回答下列问题：
（1）TiCl4水解生成TiO2·x H2O的化学方程式为_________________________。
（2）检验TiO2·x H2O中Cl－是否被除净的方法是_________________________。
（3）配制NH4Fe（SO4)2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是______________；使用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要下图中的_______（填字母代号）。
（4）滴定终点的现象是__________________________________________。
（5）滴定分析时，称取TiO2（摩尔质量为M g·mol－1）试样w g，消耗C mol/L NH4Fe（SO4)2标准溶液V mL，则TiO2质量分数表达式为___________________。
（6）判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
①若在配制标准溶液过程中，烧杯中的NH4Fe（SO4)2溶液有少量溅出，使测定结果__ __。
②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使测定结果_________。
某学生在0.1mol/LNaHCO3溶液中滴加酚酞溶液1滴，整个溶液几乎没有什么变化，但溶液加热后，显明显淡红色，加热较长时间后冷却，红色不褪去。
该学生为了了解该过程的原因，进行了下列探究过程：
【实验探究】
实验1: 加热0.1mol/LNaHCO3溶液，测得溶液pH变化如下表
| 温度（℃） |
10 |
20 |
30 |
50 |
70 |
80 |
100 |
| pH |
8.3 |
8.4 |
8.5 |
8.9 |
9.4 |
9.6 |
10.1 |
实验2：10℃时，在烧杯中加入0.1mol/LNaHCO3溶液200mL，测得该溶液pH=8.3，加热到100℃，测得pH=10.2，恢复到10℃，pH=9.8。
实验3：加热0.1mol/LNaHCO3溶液，将产生的气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊。
实验4：
①配制0.1mol/LNaHCO3溶液和0.1mol/LNa2CO3溶液各200mL，10℃时，分别测得NaHCO3溶液pH=8.3，Na2CO3溶液pH=11.5。
②加热蒸发0.1mol/L NaHCO3溶液200mL，至溶液体积100mL，停止加热，加水至200mL，冷却至原温度，测得溶液pH=9.8。
③将0.1mol/L NaHCO3溶液200mL敞口放置三天，再加水至200mL，测得溶液pH=10.1。
请根据上述实验回答下列问题：
（1）用离子方程式表示0.1mol/LNaHCO3溶液中存在的平衡（除水电离平衡外）___________
________________、_______________________________。这两个平衡以_______________
为主，理由是_______________________________.
（1）实验3得到的结论是__________________________________________________。
（1）结合实验2、3分析，加热0.1mol/LNaHCO3溶液，pH增大的原因可能是_____________
__________、______________________、________________________________。
（1）实验4①得到的结论是_______________________________________________。
（1）实验4②“加水至200mL”的目的是____________________________________________。
实验4③可以得到的结论是_______________________________________。
（1）要确定NaHCO3溶液加热后pH增大的主要原因还需要解决的问题是________________。
某化学小组进行Na2SO3的性质实验探究。
（1）在白色点滴板的a、b、c三个凹槽中滴有Na2SO3溶液，再分别滴加下图所示的试剂：
实验现象如下表：
| 编号 |
实验现象 |
| a |
溴水褪色 |
| b |
产生淡黄色沉淀 |
| c |
滴入酚酞溶液变红，再加入BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去 |
根据实验现象进行分析：
① a中实验现象证明Na2SO3具有 性。
② b中发生反应的离子方程式是 。
③ 应用化学平衡原理解释c中现象（用化学用语及简单文字表述） 。
（2）在用NaOH 溶液吸收SO2的过程中，往往得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，溶液pH 随n(SO32-):n(HSO3-) 变化关系如下表：
| n(SO32—)： n(HSO3—) |
91：9 |
1：1 |
9：91 |
| pH |
8.2 |
7.2 |
6.2 |
① 当吸收液中n(SO32-):n(HSO3-) ="10:1" 时，溶液中离子浓度关系正确的是 （填字母）。
A．c(Na+) +c(H+) = 2c(SO32-) +c(HSO3-) + c(OH-)
B．c(Na+) > c(HSO3-) > c(SO32-) > c(OH-)>c(H+)
C．c(Na+) > c(SO32-) > c(HSO3-) > c(OH-)>c(H+)
②若n(SO32-):n(HSO3-) = 3:2，则0.8 mol NaOH溶液吸收了标准状况下的SO2 L。
（本题14分）
氯化铁和高铁酸钾都是常见的水处理剂。下图为制备氯化铁及进一步氧化制备高铁酸钾的工艺流程。
请回答下列问题：
（1）．氯化铁有多种用途，请用离子方程式表示下列用途的原理。
①氯化铁做净水剂______________________；
②用FeCl3溶液（32%～35%）腐蚀铜印刷线路板____________________________。
（2）．吸收剂X的化学式为 ；氧化剂Y的化学式为________________。
（3）．碱性条件下反应①的离子方程式为____________________________________。
（4）．过程②将混合溶液搅拌半小时，静置，抽滤获得粗产品。该反应的化学方程式为
2KOH＋Na2FeO4→K2FeO4＋2NaOH，请根据复分解反应原理分析反应发生的原因_________。
（5）．K2FeO4在水溶液中易发生反应：4FeO42+10H2O
4Fe(OH)3+8OH+3O2↑。在提纯K2FeO4时采用重结晶、洗涤、低温烘干的方法，则洗涤剂最好选用 （填序号）。
| A．H2O | B．稀KOH溶液、异丙醇 |
| C．NH4Cl溶液、异丙醇 | D．Fe(NO3)3溶液、异丙醇 |
（6）．可用滴定分析法测定粗K2FeO4的纯度，有关反应离子方程式为：
①FeO42-＋CrO2-＋2H2O→CrO42-＋Fe(OH)3↓＋OH-
②2CrO42-＋2H＋→Cr2O72-＋H2O
③Cr2O72-＋6Fe2＋＋14H＋→2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
现称取1．980 g粗高铁酸钾样品溶于适量氢氧化钾溶液中，加入稍过量的KCrO2，充分反应后过滤，滤液定容于250 mL容量瓶中。每次取25．00 mL加入稀硫酸酸化，用0．1000 mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为18．93 mL。则上述样品中高铁酸钾的质量分数为 。（答案用小数表示，保留3位小数）
亚硝酸钠（NaNO2）是重要的防腐剂。某化学兴趣小组尝试制备亚硝酸钠，查阅资料：①HNO2为弱酸，在酸性溶液中，NO2-可将MnO4-还原为Mn2＋且无气体生成。
②NO不与碱反应，可被酸性KMnO4溶液氧化为硝酸
探究一 亚硝酸钠固体的制备
以碳和浓硝酸为起始原料，设计如下装置利用一氧化氮与过氧化钠反应制备亚硝酸钠。（反应方程式为2NO＋Na2O2=2NaNO2，部分夹持装置和A中加热装置已略）
（1）写出装置A烧瓶中发生反应的化学方程式 。
（2）有同学认为装置C中产物不仅有亚硝酸钠，还有碳酸钠和氢氧化钠，为排除干扰应在B、C装置间增加装置E，E中盛放的试剂应是 （填字母）。
A．浓H2SO4 B．碱石灰 C．无水CaCl2
探究二 亚硝酸钠固体含量的测定及性质验证
称取装置C中反应后的固体4.000g溶于水配成250mL溶液，取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.1000
mol/L酸性KMnO4溶液进行滴定，实验所得数据如下表所示：
| 滴定次数 |
1 |
2 |
3 |
4 |
| KMnO4溶液体积/mL |
20.60 |
20.02 |
20.00 |
19.98 |
（3）第一组实验数据出现异常，造成这种异常的原因可能是 （填字母）。
A．酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗
B．锥形瓶洗净后未干燥
C．滴定终了仰视读数
（4）根据表中数据，计算所得固体中亚硝酸钠的质量分数 。
（5）亚硝酸钠易溶于水，将0.2mol·L-1的亚硝酸钠溶液和0.1mol·L-1的盐酸等体积混合，混合后溶液呈酸性，则混合后溶液中离子浓度由大到小的顺序为 。
探究三 反应废液的处理
反应后烧瓶A中仍然存在一定量的硝酸，不能直接排放，用NaOH溶液调成中性，再用电化学降解法进行处理。25℃时，反应进行10min，溶液的pH由7变为12。电化学降解NO3-的原理如右图所示。
（6）电源正极为 （填A或B），阴极反应式为 。
硫及其化合物有广泛的应用，对SO2性质的研究是高中化学教学的一项重要内容。
I．对比研究是一种重要的研究方法。若将硫的单质及部分化合物按如下表所示分成3 组，则第2组中物质M的化学式是 。
| 第1组 |
第2组 |
第3组 |
| S (单质) |
SO2、H2SO3、M、NaHSO3 |
SO3、H2SO4、Na2SO4、 NaHSO4 |
Ⅱ．某校化学学习小组用下图所示的实验装置研究SO2气体还原Fe3+、Br2的反应。
（1）下列实验方案可以用于在实验室制取所需SO2的是 。
A．Na2SO3溶液与HNO3 B．Na2SO3固体浓硫酸
C．固体硫在纯氧中燃烧 D．铜与热的浓硫酸
（2）装置C的作用是除去多余的SO2，防止污染空气。已知在用氢氧化钠溶液吸收SO2的 过程中，往往得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，常温下，溶液pH随n(SO32—)：n(HSO3—)变化关系如下表
| n(SO32—)：n(HSO3—) |
91：9 |
1：1 |
9：91 |
| pH |
8.2 |
7.2 |
6.2 |
当吸收液中n(SO32—)：n(HSO3—) =10：1时，溶液中离子浓度关系正确的是 。
A．c(Na+)+ c(H+)= 2c(SO32—)+ c(HSO3—)+ c(OH—)
B．c(Na+)＞c(HSO3—)＞c(SO32—)＞c(OH—)＞c(H+)
C．c(Na+)＞c(SO32—)＞c(HSO3—)＞c(OH—)＞c(H+)
（3）在上述装置中通入过量的SO2，为了验证A中SO2与Fe3+发生了氧化还原反应，他们取A中反应后的溶液分成三份，并设计了如下探究实验，请你评价并参与他们的探究过程（限选试剂：KMnO4溶液、KSCN溶液、BaCl2溶液、稀硫酸、稀盐酸、稀硝 酸、Ba(NO3)2溶液、新制的氯水）
| 序号 |
实验方案 |
实验现象 |
结论 |
| 方案① |
往第一份试液中加入KMnO4溶液溶液 |
紫红色褪去 |
SO2与Fe3+反应生成了Fe2+ |
| 方案② |
往第二份试液中加入 |
|
SO2与Fe3+反应生成了Fe2+ |
| 方案③ |
往第二份试液中加入 |
|
SO2与Fe3+反应生成了SO42— |
上述方案①得出的结论是否合理 ，原因 。
如果他们设计的方案②与方案③均合理并且得到相应结论，请你将上面表格补充完整。
（4）装置B中能表明Br—的还原性弱于SO2的现象是 。
葡萄糖酸锌[(C6H11O6O)2Zn]是一种营养锌强化剂，对婴儿及青少年的智力和身体发育有重要作用。工业上通过如下两步制备：
（1）步骤一：充分反应后，过滤除去CaSO4沉淀。设计一个简单的实验，检验产物葡萄糖酸溶液中是否含有SO42—： 。
（2）步骤二：将葡萄糖酸溶液与ZnO混合，使其充分反应后，继续加入葡萄糖酸溶液至pH为5.8，其目的是 ，下列物质可替代ZnO的是 (填字母)。
a．NH3·H2O b．Zn(OH)2 c．NaOH d．ZnSO4
（3）将最后所得溶液浓缩至原来体积的
，加入适量无水乙醇，放置8h以上，经结晶、分离、干燥获得葡萄糖酸锌晶体。分离过程中加入无水乙醇的目的是 。
（4）下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L－1计算)。
| 金属离子 |
开始沉淀的pH |
沉淀完全的pH |
| Fe3＋ |
1. 1 |
3. 2 |
| Fe2＋ |
5. 8 |
8. 8 |
| Cu2＋ |
5. 2 |
6. 4 |
某研究性学习小组欲用粗制硫酸锌溶液（其中含有Fe2+、Cu2+等）制备出活性ZnO，然后再合成葡萄糖酸锌。实验室制备活性ZnO的步骤如下：
①取样，加入适量的KMnO4溶液，微热，调节溶液pH至 （填写范围），除去溶液中Fe元素。
②加入 ，过滤，向滤渣中加入适量稀硫酸，继续过滤，将两次滤液合并得较高纯度的硫酸锌溶液。
③将纯碱慢慢加入上述硫酸锌溶液中，得碱式碳酸锌[其化学式为Zn2(OH)2CO3]，同时有无色气体产生。写出该反应的离子方程式： 。
④过滤、洗涤，将沉淀灼烧得活性氧化锌。其中灼烧需要的主要仪器有：酒精灯、玻璃棒、三脚架、泥三角、 等。
（1）某兴趣小组在实验室探究工业合成硝酸的化学原理。
①氨的催化氧化：图a是探究氨的催化氧化的简易装置，实验中观察到锥形瓶中铂丝保持红热，有红棕色气体生成或白烟产生。白烟的成分是 （填化学式）。
图a 图b
②NO2的吸收：如图b所示，将一瓶NO2倒置于水槽中，在水下移开玻璃片，可观察到的现象是 。
（2）三价铁盐溶液因Fe3+水解而显棕黄色，请以Fe(NO3)3溶液为例，设计实验探究影响盐类水解程度的因素。
①写出Fe(NO3)3水解的离子方程式 。
②参照示例完成下表实验方案的设计。
限选材料：0.05mol•L-1Fe(NO3)3、0.5mol•L-1Fe(NO3)3、1.0mol•L-1HNO3、1.0mol•L-1NaOH、NaHCO3固体、蒸馏水、冰水混合物；pH计及其他常见仪器。
| 可能影响因素 |
实验操作 |
预期现象和结论 |
| 溶液的酸碱性 |
取少量0.5mol•L-1Fe(NO3)3于试管中，加入几滴1mol•L-1HNO3。 |
棕黄色溶液颜色变浅，说明溶液酸性增强能抑制Fe(NO3)3的水解。 |
| 盐的浓度 |
|
|
| |
|
|
(16分)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸，部分性质如下：能溶于水，易溶于乙醇；大约在175℃升华(175℃以上分解生成H2O、CO2和CO)；H2C2O4＋Ca(OH)2＝CaC2O4↓＋2H2O。现用H2C2O4进行如下实验：
(一) 探究草酸的不稳定性
通过如图实验装置验证草酸受热分解产物中的CO2和CO，A、B、C中所加入的试剂分别是：
A、乙醇 B、 C、NaOH溶液。
（1）B中盛装的试剂 (填化学式)
（2）A中加入乙醇的目的是 。
(二) 探究草酸的酸性
将0.01mol草酸晶体(H2C2O4·2H2O)加入到100ml 0.2mol/L的NaOH溶液中充分反应，测得反应后溶液呈碱性，其原因是 (用离子方程式表示)。
(三) 用酸性KMnO4溶液与H2C2O4溶液反应来探究影响化学反应速率的因素
I、实验前先用酸性KMnO4标准溶液滴定未知浓度的草酸
反应原理： MnO4－ ＋ H2C2O4＋ ＝ Mn2＋ ＋ CO2↑＋ H2O
（1）配平上述离子方程式。
（2）滴定时KMnO4溶液应盛装于 (填 “酸式”或“碱式”)滴定管中。
Ⅱ、探究影响化学反应速率的因素
| 实验组别 |
c(H2C2O4) /(mol/L) |
V(H2C2O4) /ml |
c(KMnO4) /(mol/L) |
V(KMnO4) /ml |
c(H2SO4) /(mol/L) |
褪色所需时间 |
实验 目的 |
| 1 |
0.2 |
2 |
0.0025 |
4 |
0.12 |
6＇55＇＇ |
(a) |
| 0.2 |
2 |
0.005 |
4 |
0.12 |
5＇17＇＇ |
||
| 0.2 |
2 |
0.01 |
4 |
0.12 |
3＇20＇＇ |
||
| 0.2 |
2 |
0.02 |
4 |
0.12 |
9＇05＇＇ |
||
| 0.2 |
2 |
0.03 |
4 |
0.12 |
11＇33＇＇ |
||
| 0.2 |
2 |
0.04 |
4 |
0.12 |
14＇20＇＇ |
下表列出了在“探究影响化学反应速率的因素”实验中得出的部分实验数据：
请回答：
（1）实验目的(a)是 ；
（2）根据表中数据在坐标中画出反应褪色所需时间随KMnO4溶液浓度的变化关系图像；
（3）若要探究催化剂对该反应速率的影响应选择MnSO4而不选MnCl2作为催化剂，其原因是 。
某学生对Na2SO3与AgNO3在不同PH下的反应进行探究。
（1）测得Na2SO3溶液PH=11，AgNO3溶液PH=5，二者水解的离子分别是 。
（2）调节PH，实验记录如下：
查阅资料得知：
i．Ag2SO3：白色，难溶于水，溶于过量Na2SO3的溶液
ii．Ag2O：棕黑色，不溶于水，能和酸反应
①推测a中白色沉淀为Ag2SO3，离子方程式是 。
②推测a中白色沉淀为Ag2SO4，推测的依据是 。
（3）取b、c中白色沉淀，置于Na2SO3溶液中，沉淀溶解。该同学设计实验确认了白色沉淀不是Ag2SO4，实验方法是：另取Ag2SO4固体置于 溶液中，未溶解。
（4）将中滤出、洗净，为确认其组成，实验如下：
Ⅰ．向X中滴加稀盐酸，无明显变化
Ⅱ．向X中加入过量浓HNO3，产生红棕色气体
Ⅲ．用Ba（NO3）2溶液、BaCl2溶液检验Ⅱ中反应后的溶液，前者无变化，后者产生白色沉淀
①实验Ⅰ的目的是 。
②根据上述现象，分析X的性质和元素组成是 。
③Ⅱ中反应的化学方程式是 。
（5）该同学综合以上实验，分析产生X的原因，认为随着酸性的增强，还原性增强。通过进一步实验确认了这种可能性，实验如下：
①气体Y是 。
②白色沉淀转化为X的化学方程式是 。
(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O俗名摩尔盐，价格便宜，可用来净水或治疗缺铁性贫血等，是一种重要的化工原料。
（1）摩尔盐的水溶液呈 色。
（2）c(Fe2+)相同的摩尔盐和硫酸亚铁两溶液比较，物质的量浓度较大的是 。
（3）甲乙两位同学想测定一瓶摩尔盐的纯度。甲同学设计的实验装置如下图：
。
从上图推断甲同学想通过测定 计算摩尔盐的纯度。该方案的不足之处在于 。
（4）乙同学在甲同学的基础上做了改进，其实验装置如下图：
。
则B与C中的试剂分别是 和 。C中干燥管的作用是 。乙同学称取了 10.0g的摩尔盐样品，若实验完毕后测得洗气瓶及瓶内溶液共增重 0.68g，则依此数据推算这份摩尔盐的纯度为 %（答案精确到小数点后第一位）。
(1)研究CO2在海洋中的转移和归宿，是当今海洋科学研究的前沿领域。
海水中溶解无机碳占海水总碳的95%以上，其准确测量是研究海洋碳循环的基础，测量溶解无机碳，可采用如下方法：①气提、吸收CO2，用N2从酸化后的海水中吹出CO2并用碱液吸收（装置示意图如下），将虚线框中的装置补充完整并标出所用试剂。
②滴定。将吸收液洗后的无机碳转化为NaHCO3，再用xmol/LHCl溶液滴定，消耗ymlHCl溶液，海水中溶解无机碳的浓度= mol/L。
（2）室温下，0.1 mol/L NaClO溶液的pH 0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH。（选填“大于”、“小于”或“等于”）。浓度均为0.1 mol/L 的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO32–、CO32–、HSO3–、HCO3– 浓度从大到小的顺序为 。
已知： H2SO3 Ki1=1.54×10-2 Ki2=1.02×10-7
HClO Ki1=2.95×10-8
H2CO3 Ki1=4.3×10-7 Ki2=5.6×10-11
某研究小组进行Mg(OH)2沉淀溶解和生成的实验探究。
向2支盛有1 mL 1 mol/L的MgCl2溶液中各加入10滴2 mol/L NaOH，制得等量Mg(OH)2沉淀；然后分别向其中加入不同试剂，记录实验现象如下表：
| 实验序号 |
加入试剂 |
实验现象 |
| Ⅰ |
4 mL 2mol/LNH4Cl 溶液 |
沉淀溶解 |
| Ⅱ |
4 mL蒸馏水 |
沉淀不溶解 |
（1）测得实验Ⅰ中所用NH4Cl溶液显酸性（pH约为4.5），用离子方程式解释其显酸性的原因 。
（2）同学们猜测实验Ⅰ中沉淀溶解的原因有两种：
猜想1：氢氧化镁电离出OH-离子，与氯化铵电离出来的铵根离子反应生成氨水.
猜想2： 。
（3）为验证猜想，又设计了以下实验
| 序号 |
实验内容 |
结 果 |
| 1 |
测定醋酸铵溶液的pH |
pH约为7，溶液呈中性 |
| 2 |
取少量的相同质量的氢氧化镁分别盛放在试管中，分别向其中滴加醋酸铵溶液和氯化铵溶液 |
固体均溶解 |
①用醋酸铵溶液与氢氧化镁反应的原因是 。
②实验证明猜想正确的是 （填“1”或“2”）。
（4）实验Ⅱ观察到沉淀不溶解。该实验的目的是 。
某化学兴趣小组做了Na2CO3的相关性质实验，请按要求回答问题：
第一步：称量10.6g Na2CO3固体全部溶于水中，配成100mL溶液；
第二步：量取5.0mL上述溶液于试管中，再滴加2滴酚酞溶液，观察到的现象是 ，请说明原因 （用离子方程式表示）；
第三步：将第二步试管中的溶液均分成2份，一份微微加热，观察到的现象是 ，请说明原因： （用文字说明）；另一份慢慢滴加1.0 mol/L CaCl2溶液，观察到的现象是 ；
第四步：再量取4mL Na2CO3溶液于干净的试管中，缓慢滴加1.0mol/L HCl溶液2mL，滴加过程中始终没有观察到气泡产生，请说明原因 （用离子方程式表示）。
试题篮
()
粤公网安备 44130202000953号
